設定の場所は『編集→環境設定』の『一般』にあります。※標準でチェックが入っています。 環境設定で設定するので、Photoshopの全てのパスの操作のすべてに関わります。

Photoshop CC 2015以降は、『一般』から『ツール』へ設定する場所が移動しました。

シェイプをつくるときに『ベクトルツールと変形をピクセルグリッドにスナップ』にチェックが入っていると、整数だけでつくられるので輪郭がぼけなくなります。

アンカーポイントの移動もマウスで動かすときは整数で動きます。
カーソルキーで動かすときも表示の拡大率に関係なく1ピクセルずつ動くので、輪郭がぼけることを心配することなくにアンカーポイントを移動できます。

Photoshop CS5までのようにスナップさせるためのピクセルグリッドを表示させずにすむので、少し手間も省けます。

設定の場所はシェイプを扱うツールの『ツールオプションバー』にあり、シェイプごとに設定ができます。 ※標準でチェックが入っています。
Photoshopの全てのパスの操作に影響する『ベクトルツールと変形をピクセルグリッド』にチェックが入っているときは、特に設定する必要はありません。

『ベクトルツールと変形をピクセルグリッド』のチェックを外した状態でシェイプを描くと、グリッドに吸着させていないときは大抵小数点を含む数字なり、表示したときに輪郭がぼけたシェイプになります。
輪郭がぼけたシェイプを選んで『エッジを整列』のチェックを付けると、端数の数値が四捨五入されて、ぼけのないシェイプになります。
チェックを付けることで擬似的にぼけのない表示になっているため、チェックを外すと元のぼけたシェイプに戻ります。

Photoshop CS5まではグリッドに吸着などを使って輪郭がぼけない工夫をしていましたが、Photoshop CS6からは『エッジを整列』にチェックを付けるだけで輪郭がぼけることを防げます。

『ベクトルツールと変形をピクセルグリッドにスナップ』にチェックが付いてるときは、アンカーポイントが1ピクセルずつ動くのでぼける心配がなくなりました。

細かいアイコンをつくるときなど、ぼけををうまく利用しながらつくりたいときは、『ベクトルツールと変形をピクセルグリッドにスナップ』のチェックを外して、アンカーポイントをマウスやカーソルキーで動かします。

アンカーポイントをカーソルキーで動かすときは、表示の拡大率によって動く距離が変わるります。動く距離を把握して1ピクセル未満の狙いどおりの場所へアンカーポイントを動かしましょう。